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鋼鐵產(chǎn)業(yè)的CO應該何去何從?——“潛在”溫室氣體的解決方案

2023/12/22

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一、溫室氣體與一氧化碳

在物理學領(lǐng)域,溫度是熱量最直觀的展現(xiàn)形式,但又不足以完全展現(xiàn),因此熱量又被分為顯熱和潛熱。在溫室氣體中,二氧化碳是最常見的一種,但卻不能代表全部溫室氣體。

近日,國家氣候戰(zhàn)略中心發(fā)布的《溫室氣體自愿減排項目設(shè)計與實施指南》(以下簡稱《指南》)中指出,溫室氣體指大氣中吸收和重新放出紅外輻射的自然和人為的氣態(tài)成分,包括二氧化碳(CO?)、甲烷(CH?)、氧化亞氮(N?O)、氫氟碳化物(HFCs)、全氟化碳(PFCs)、六氟化硫(SF?)和三氟化氮(NF?)。

除了《指南》規(guī)定的7種明確的溫室氣體外,還有一種“潛在”溫室氣體一氧化碳(CO),因為它和甲烷(CH?)一樣具有可燃性,當它的利用方式確定為燃燒后,最終會變?yōu)槎趸迹–O?)。一氧化碳(CO)廣泛存在和應用于化工、鋼鐵行業(yè),在化工行業(yè)需要CO進行化工合成,轉(zhuǎn)化為CO?的量較少;但在鋼鐵冶煉過程中副產(chǎn)的CO,主要利用方式是進行燃燒加熱、發(fā)電,最終轉(zhuǎn)化為CO?的量很大。因此,在鋼鐵行業(yè)中的CO,可以看做一種“潛在”的溫室氣體。

鋼鐵行業(yè)中,CO來源主要是高爐煤氣、轉(zhuǎn)爐煤氣、焦爐煤氣,成分組成如表1所示。

鋼鐵行業(yè)副產(chǎn)煤氣組分表

CO的產(chǎn)生主要源于鋼鐵冶煉過程中焦炭、煤粉的不完全燃燒,以目前的生產(chǎn)工藝來講是不可避免的,因此在現(xiàn)階段鋼鐵產(chǎn)業(yè)一定會副產(chǎn)CO氣體,并且限于節(jié)能環(huán)保要求,也需要給副產(chǎn)的CO提供一條高效的利用途徑。

二、一氧化碳的性能分析

一氧化碳通常狀況下為是無色、無臭、無味的氣體,化學式為CO,分子量28,是碳和氧的化合物。熔點為-205℃,沸點為-191.5℃,難溶于水,不易液化和固化?;瘜W性質(zhì)上,一氧化碳具有可燃性、還原性,也可做碳一化工合成原料氣,同時具有毒性,較高濃度時能使人出現(xiàn)不同程度中毒癥狀。

一氧化碳



三、 一氧化碳的利用途徑

一氧化碳最主要的性能是可燃性、還原性和可合成性(合成碳一化工),因此其利用途徑也主要從這三個性能考慮。

1、可燃性

首先是可燃性,即具備熱值可以通過燃燒釋放熱量,目前鋼鐵企業(yè)對于副產(chǎn)煤氣中的一氧化碳的利用也基本是利用其可燃性,后續(xù)進行加熱和發(fā)電。一氧化碳的體積熱值是12.64MJ/Nm3,如果使用大卡熱值是3018Kcal/Nm3,在標準狀況下的密度是1.2504kg/Nm3,質(zhì)量熱值是10.1MJ/kg,如果使用大卡熱值是2416Kcal/kg,熱值是只有標準煤熱值(7000Kcal/kg)的1/3,再者因為存在于高爐煤氣和轉(zhuǎn)爐煤氣中的含量都不超過50%,同時一氧化碳燃燒后會直接變?yōu)槎趸?,會產(chǎn)生名副其實的溫室氣體。

以發(fā)電為例,根據(jù)《中國能源報》數(shù)據(jù),燃煤發(fā)電的碳排放(CO2)在700-900g/kWh之間,取平均值800g/kWh。使用煤氣發(fā)電機組發(fā)電,高爐煤氣消耗為3.5Nm3/kWh,轉(zhuǎn)爐煤氣消耗為1.7Nm3/kWh,高爐、轉(zhuǎn)爐煤氣的發(fā)電機組單位發(fā)電量碳排放(CO2)1375g/kWh。由此可見高爐、轉(zhuǎn)爐煤氣發(fā)電的單位碳排放量比燃煤發(fā)電的單位碳排放量高70%以上,因此鋼鐵行業(yè)將一氧化碳進行燃燒利用,尤其進行發(fā)電利用,在碳排放角度來看并非最優(yōu)方案。

2、還原性

一氧化碳除了可燃性,還有一個特性是還原性,可以和氧化物發(fā)生化學反應。鋼鐵行業(yè)高爐煉鐵的工序本身就是一個氧化還原反應:

C+FexOy→Fe+CO+CO2


高爐中參與反應的還原劑主要是焦炭和煤粉,以及副產(chǎn)的一氧化碳,可見高爐煉鐵過程中使用一氧化碳進行還原氧化鐵是可行的,也是實際應用正在發(fā)生的。因此將一氧化碳吹入高爐進行煉鐵還原在技術(shù)原理上是完全可行的,只是需要計算噴入的純度、數(shù)量、壓力、溫度等實際參數(shù)。高爐煤氣和轉(zhuǎn)爐煤氣中除了含有一氧化碳,還有氮氣和二氧化碳(噴入高爐中會產(chǎn)生不利的影響),因此如果需要利用煤氣中一氧化碳的還原性,就需要進行預處理的提純分離。

將副產(chǎn)煤氣提純后噴入高爐,即“高爐頂煤氣循環(huán)技術(shù)”,對于高爐低碳冶煉具有幫助,雖然噴入高爐的一氧化碳最終還是變?yōu)榱硕趸紲厥覛怏w,但是能夠節(jié)約焦炭和煤粉的用量,從而降低碳排放,從碳排放角度對比燃燒使用更具優(yōu)勢,目前國內(nèi)案例較少,只有晉南鋼鐵和縱橫鋼鐵有過應用,其經(jīng)濟性需要進一步分析。

高爐頂煤氣循環(huán)技術(shù)

3、碳一化工合成

我國的能源結(jié)構(gòu)是“缺油少氣”,相對于石油和天然氣,煤炭產(chǎn)量較為豐富,近年來煤化工的發(fā)展也較為快速。煤化工的本質(zhì)是以煤為原料造氣,產(chǎn)生一氧化碳和氫氣,然后分別提純再進行化工合成,生產(chǎn)甲醇、乙醇、乙二醇等多種化工產(chǎn)品。在鋼鐵行業(yè),可以將高爐、轉(zhuǎn)爐和焦爐看做“造氣爐”,煉鐵、煉鋼、煉焦的同時副產(chǎn)一氧化碳和氫氣,分別提純后也可以進行化工合成生產(chǎn)化工品。

使用鋼鐵行業(yè)副產(chǎn)煤氣進行化工合成的模式,即“鋼化聯(lián)產(chǎn)”模式,目前國內(nèi)已有2個項目在運行(不包含獨立焦化做化工),石橫特鋼-阿斯德和晉南鋼鐵-沃能化工。鋼化聯(lián)產(chǎn)模式最大的優(yōu)勢是將原本用于燃燒的一氧化碳,直接固化存儲到化工產(chǎn)品中,不再使其變?yōu)槎趸紲厥覛怏w,同時還能通過化工品產(chǎn)生經(jīng)濟效益,是兼具社會效益和經(jīng)濟收益的項目。


阿斯德鋼化聯(lián)產(chǎn)


四、 總結(jié)


鋼鐵產(chǎn)業(yè)是我國的支柱產(chǎn)業(yè),2022年鋼鐵產(chǎn)業(yè)的產(chǎn)值超過5萬億,占全國GDP的5%左右;2022年鋼鐵產(chǎn)業(yè)的碳排放量約18億噸,占全國碳排放的15%左右。鋼鐵產(chǎn)業(yè)的碳排放占比是其產(chǎn)值占比的3倍,碳減排任務任重而道遠。鋼鐵行業(yè)內(nèi)提到碳減排,首先想到是二氧化碳,往往忽略一氧化碳,對待一氧化碳采取一燒了之的方案經(jīng)濟性不高,可以考慮利用其還原性和化工合成的特性,發(fā)揮一氧化碳的最大價值。

現(xiàn)階段,鋼鐵的生產(chǎn)還離不開碳的介入,產(chǎn)生二氧化碳也是必然的,因此,在過程中如果能減少從一氧化碳生成二氧化碳的量,即從根源上進行碳減排治理,對于整個行業(yè)的碳減排是非常有意義的。